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高中化學(xué)活化能的概念范文

時(shí)間:2023-09-27 16:09:15

序論:在您撰寫高中化學(xué)活化能的概念時(shí),參考他人的優(yōu)秀作品可以開闊視野,小編為您整理的7篇范文,希望這些建議能夠激發(fā)您的創(chuàng)作熱情,引導(dǎo)您走向新的創(chuàng)作高度。

高中化學(xué)活化能的概念

第1篇

活化能是化學(xué)動(dòng)力學(xué)中的重要概念,是教師教學(xué)、學(xué)生學(xué)習(xí)的難點(diǎn)內(nèi)容,也是近年來(lái)高考命題的熱門選擇。目前的大部分高中化學(xué)教材給出的活化能的定義,給讀者的信息都是,一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的活化能既不可能是零,更不可能是小于零的負(fù)值,活化能是負(fù)值在理論上是沒(méi)有意義的,相應(yīng)地,高考命題時(shí)也默認(rèn)了活化能只有正值。正如2011年海南省理綜高考11題:

某反應(yīng)的ΔH=+100 kJ?mol-1,下列有關(guān)該反應(yīng)的敘述正確的是( )

A.正反應(yīng)的活化能小于100 kJ?mol-1

B.逆反應(yīng)的活化能一定小于100 kJ?mol-1

C.正反應(yīng)的活化能不小于100 kJ?mol-1

D.正反應(yīng)的活化能比逆反應(yīng)活化能大100 kJ?mol-1

再看C選項(xiàng),在與學(xué)生交流的過(guò)程中發(fā)現(xiàn),學(xué)生通常認(rèn)為,如圖1所示的反應(yīng)物A生成物C時(shí),必須要經(jīng)過(guò)一個(gè)吸收一定的能量達(dá)到活化狀態(tài)B的過(guò)程,只有比反應(yīng)物的平均能量EA高出E1(或E1以上)的數(shù)值時(shí),才能越過(guò)能峰,變成產(chǎn)物的分子,也就是說(shuō),活化能一定是正值,因此正反應(yīng)活化能一定大于100 kJ?mol-1,而不是C選項(xiàng)中的不小于(即大于或等于)100 kJ?mol-1,因此C選項(xiàng)錯(cuò)誤。

這種解釋在高中階段似乎沒(méi)有什么錯(cuò)誤,甚至能提出此解釋的往往是成績(jī)較好的學(xué)生。但是,我們知道,常見(jiàn)的化學(xué)反應(yīng),其實(shí)都不是分子間直接碰撞而完成的,它們都要通過(guò)許多單個(gè)反應(yīng)步驟才最后變成產(chǎn)物分子,這每一步驟的化學(xué)反應(yīng)就是基元反應(yīng)。常見(jiàn)的化學(xué)反應(yīng)實(shí)際是許多基元反應(yīng)組合后的結(jié)果,即總包反應(yīng)?;磻?yīng)的活化能有簡(jiǎn)單而清晰的物理含義,都是正值;而總包反應(yīng)的活化能是若干基元反應(yīng)活化能的數(shù)學(xué)上的混合,失去了清晰的物理含義,僅是一表觀量,其值可正、可負(fù),甚至可能為零,取決于該反應(yīng)的溫度效應(yīng)。

1 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響

一個(gè)反應(yīng)的活化能跟其溫度與反應(yīng)速率的關(guān)系密不可分,一般說(shuō)來(lái),溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響大致有五種類型[1],如圖2所示:

a.隨溫度的升高,反應(yīng)速率有規(guī)律地呈指數(shù)上升。這種情形最為普遍,屬于一般反應(yīng)類型。

b.在溫度較低時(shí),升高溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響不大,但當(dāng)溫度上升到某一值時(shí),反應(yīng)速率突然劇增,發(fā)生爆炸。這種反應(yīng)稱為爆炸反應(yīng)。

c.開始反應(yīng)速率隨溫度升高而上升,溫度升高到一定值后,反應(yīng)速率反而隨溫度的升高而降低。某些催化反應(yīng)和酶反應(yīng)屬于這種類型。

d.反應(yīng)速率隨溫度的上升而出現(xiàn)加快減慢再加快的曲折變化,如碳的氫化反應(yīng)就是這種情形,當(dāng)溫度升高時(shí)可能有副反應(yīng)發(fā)生而復(fù)雜化,使反應(yīng)速率呈上述變化。

e.反應(yīng)速率隨溫度的升高而降低。

高中階段接觸到的化學(xué)反應(yīng)大多屬于a,即反應(yīng)速率隨溫度的升高而加快,我們稱之為正溫度效應(yīng),只有少數(shù)如圖e,反應(yīng)速率隨溫度的升高而降低,稱為負(fù)溫度效應(yīng),如在183K至773K的溫度范圍內(nèi),反應(yīng)2NO+O2=2NO2隨溫度的升高而降低。而實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在極少數(shù)情況下,某一很小的溫度范圍內(nèi),溫度升高或降低,反應(yīng)速率常數(shù)不變化,正如在773K以上時(shí),上述NO轉(zhuǎn)化為NO2的反應(yīng)速率幾乎不隨溫度變化而變化。

2 從阿侖尼烏斯公式再談活化能

化學(xué)反應(yīng)活化能的概念,是瑞典物理化學(xué)家阿侖尼烏斯于1889年提出來(lái)的。他在研究反應(yīng)溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響時(shí),受范特霍夫等前人實(shí)踐的啟發(fā),得到了阿侖尼烏斯圖,即用速率常數(shù)k的自然對(duì)數(shù)(lnk)對(duì)溫度的倒數(shù)(1/T)作圖而得到的一條直線,其線性關(guān)系用阿侖尼烏斯公式來(lái)表示,即k=Ae-Ea/RT,式中的k為反應(yīng)速率常數(shù),A稱為指前因子,而Ea就是其定義的活化能。按照IUPAC(1996)推薦的觀點(diǎn)[2],活化能Ea的準(zhǔn)確定義是阿侖尼烏斯圖上該直(曲)線在溫度T時(shí)的斜率:

據(jù)此,我們能得到總包反應(yīng)的活化能,以及基元反應(yīng)的活化能。阿侖尼烏斯公式不僅較好地說(shuō)明了反應(yīng)速率與溫度的定量關(guān)系,還說(shuō)明了活化能對(duì)反應(yīng)速率的影響以及活化能和溫度兩者與反應(yīng)速率的關(guān)系。而在高中階段,幾乎所有的化學(xué)反應(yīng),其反應(yīng)速率都是隨著溫度的升高而加快,即圖(a)的形式,因此根據(jù)上式可以得到,反應(yīng)溫度T升高,速率常數(shù)k相應(yīng)增加,即正溫度效應(yīng),其活化能Ea必為正值。

但事實(shí)上,根據(jù)以上速率-溫度圖也可知,并不是所有的化學(xué)反應(yīng)都是正溫度效應(yīng),也有些化學(xué)反應(yīng),速率隨著溫度升高而減慢,即負(fù)溫度效應(yīng),對(duì)應(yīng)的活化能便是負(fù)活化能。而隨溫度變化而速率常數(shù)不變化的,則對(duì)應(yīng)零活化能。如有機(jī)氧化機(jī)理中的高熱反應(yīng)[3]:CH3OO+HO2-CH3OOH+O2,此反應(yīng)的活化能是-2580 cal/mol,即-10.78 kJ/mol;又如大氣污染機(jī)理中的一氧化氮奪氧反應(yīng):RO+NOR+NO2(R=Br、Cl、OH等),活化能在-2 kJ/mol左右。另外,一些原子復(fù)合反應(yīng)也有負(fù)活化能,如:I+I+MI2+M(M=He、Ar、O2、CO2等)。

然而,阿侖尼烏斯公式有一定的適用范圍。由阿侖尼烏斯公式k=Ae-Ea/RT可以看出,符合該式的反應(yīng),反應(yīng)速率只能是隨溫度升高指數(shù)升高或指數(shù)下降,但很多反應(yīng),如圖b~e,顯然已經(jīng)不符合阿侖尼烏斯公式了。對(duì)于這些特殊反應(yīng)或復(fù)雜反應(yīng),就不能簡(jiǎn)單地套用阿侖尼烏斯公式來(lái)判斷活化能的正負(fù)大小,而應(yīng)該根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果或一些動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)加以具體分析。

3 高中化學(xué)教科書中關(guān)于“活化能”概念的比較

從上述對(duì)活化能的分析我們已經(jīng)知道,基元反應(yīng)的活化能是正值,而總包反應(yīng)的活化能與其本身的溫度效應(yīng)有關(guān),其值可正、可負(fù)也可為零,高中階段接觸的反應(yīng)并不都是基元反應(yīng)。那么,高中階段對(duì)于活化能是如何定義的呢?查閱目前三個(gè)版本的高中化學(xué)教材如表1所示:

可以看出,只有魯科版提出了“基元反應(yīng)”的概念,筆者認(rèn)為,人教版與蘇教版對(duì)活化能的定義都不盡科學(xué),尤其是人教版提到的“多出的那部分能量”,極有可能會(huì)給學(xué)生以“活化能都是正值”的暗示。

由此可見(jiàn),在沒(méi)有指明特定的化學(xué)反應(yīng)、不明確該反應(yīng)的溫度效應(yīng)的情況下,不能夠判斷其活化能的正與負(fù)。明確了這一點(diǎn)之后,再來(lái)分析2011年海南省這道化學(xué)高考題的C選項(xiàng),此題并沒(méi)有提供具體的化學(xué)反應(yīng),活化能可正可負(fù)可零,因此正反應(yīng)的活化能可以大于、小于或者等于100 kJ?mol-1,C選項(xiàng)錯(cuò)誤。雖和原先的判斷一致,但理由卻大相徑庭。