時間：2023-07-02 09:22:11
序論：在您撰寫化學(xué)品風(fēng)險評估時，參考他人的優(yōu)秀作品可以開闊視野，小編為您整理的7篇范文，希望這些建議能夠激發(fā)您的創(chuàng)作熱情，引導(dǎo)您走向新的創(chuàng)作高度。
數(shù)據(jù)庫一般分為文獻(xiàn)型數(shù)據(jù)庫bibliographicaldata-bases和事實型數(shù)據(jù)庫factualdatabases。其中，文獻(xiàn)型數(shù)據(jù)庫主要來源于期刊、書籍，是指能直接提供文獻(xiàn)原文的數(shù)據(jù)庫;事實型數(shù)據(jù)庫的信息來源主要是人們從文獻(xiàn)資料中分析提取出來的。與文獻(xiàn)型數(shù)據(jù)庫相比，事實型數(shù)據(jù)庫是研究者對毒性資料信息進(jìn)行深度加工的產(chǎn)物。因此，一般來講，我們更為關(guān)注事實型數(shù)據(jù)庫，事實型數(shù)據(jù)庫可以提供包括物化、毒理學(xué)和/或生態(tài)毒理學(xué)等更為直接的信息。國內(nèi)外用于化學(xué)品生態(tài)風(fēng)險評估和人體健康風(fēng)險評估的數(shù)據(jù)庫以事實型數(shù)據(jù)庫為主，主要分為兩大類，一類為提供化學(xué)品綜合信息的數(shù)據(jù)庫，包括:歐洲化學(xué)物質(zhì)信息系統(tǒng)ESIS、美國的高產(chǎn)量化學(xué)品信息系統(tǒng)HPVIS、美國TOXNET數(shù)據(jù)庫、我國的潛在有毒化學(xué)品國家登記中心NRPTC數(shù)據(jù)庫和化學(xué)品安全數(shù)據(jù)表數(shù)據(jù)庫等;另一類為化學(xué)品毒理學(xué)數(shù)據(jù)庫，主要包括:美國化學(xué)物質(zhì)毒性作用登記RTECS數(shù)據(jù)庫、歐洲水生毒性EAT數(shù)據(jù)庫、美國的ECOTOX數(shù)據(jù)庫和我國的化學(xué)物質(zhì)毒性數(shù)據(jù)庫等。下文將從各數(shù)據(jù)庫的涵蓋內(nèi)容和提供的條目信息等方面，對其進(jìn)行重點研究。
1．1化學(xué)品綜合信息數(shù)據(jù)庫
1．1．1歐洲化學(xué)物質(zhì)信息系統(tǒng)ESIS化學(xué)物質(zhì)信息系統(tǒng)ESIS是歐洲化學(xué)品管理局ECB開發(fā)的通過化學(xué)式、CAS編號或化學(xué)名稱進(jìn)行搜索的一個軟件系統(tǒng)。ESIS包括歐洲現(xiàn)存商業(yè)物質(zhì)的清單EINECS、高產(chǎn)量化學(xué)品HPCV以及低產(chǎn)量化學(xué)品LPCV，國際通用化學(xué)物質(zhì)信息數(shù)據(jù)庫IUCLID。其中，IUCLID提供2604種化學(xué)品的數(shù)據(jù)信息。技術(shù)報告中包括:一般性信息、物化數(shù)據(jù)、環(huán)境歸趨、生態(tài)毒性、毒性、參考文獻(xiàn)等方面信息。其中生態(tài)毒性主要包括對水生生物，包括水生植物、魚類、無脊椎動物的急慢性毒性、以及對微生物的毒性、對陸生生物的毒性、生物轉(zhuǎn)化等。
1．1．2高產(chǎn)量化學(xué)品信息系統(tǒng)HPVIS高產(chǎn)量化學(xué)品信息系統(tǒng)HPVIS通過高產(chǎn)量HPV化學(xué)品“挑戰(zhàn)”項目為提供美國合成的HPV化學(xué)品的健康和環(huán)境效應(yīng)信息的數(shù)據(jù)庫。HPVIS數(shù)據(jù)庫包括基于健康和環(huán)境效應(yīng)數(shù)據(jù)的HPV物質(zhì)的危險表征資料，HPVIS還包括基于風(fēng)險的優(yōu)先HPV化學(xué)物質(zhì)資料，以便于隨后的資料收集或者基于潛在風(fēng)險的管理行為。HPVIS收集的資料包含以下四個方面的50個指標(biāo):物化特性、環(huán)境歸趨和遷移、生態(tài)毒性、哺乳動物健康效應(yīng)。
1．1．3TOXNET數(shù)據(jù)庫TOXNET毒理學(xué)數(shù)據(jù)庫由美國國家醫(yī)學(xué)圖書館NLM主辦，涵蓋毒理學(xué)、有害化學(xué)品、環(huán)境衛(wèi)生、有毒物質(zhì)釋放等相關(guān)領(lǐng)域的信息。其中，TOXLINE、DART為文獻(xiàn)型數(shù)據(jù)庫，HSDB、IRIS、CCRIS、CCRIS、ChemIDplus、GENE-TOX等數(shù)據(jù)庫為事實型數(shù)據(jù)庫，所有內(nèi)容均免費獲得。TOXNET數(shù)據(jù)庫檢索途徑多，收錄的毒理學(xué)數(shù)據(jù)和資料廣泛、交互性好。TOXNET中的綜合風(fēng)險信息系統(tǒng)I-RIS包含人體健康風(fēng)險評估中用到的資料，包括500多個化學(xué)物質(zhì)的數(shù)據(jù)記錄。IRIS數(shù)據(jù)庫內(nèi)容集中在危害鑒定和劑量-效應(yīng)評價上。IRIS提供的數(shù)據(jù)包括USEPA的致癌分類表、個體風(fēng)險、斜率因子、口服參考劑量和吸入?yún)⒖紳舛鹊?。卓仁杰和萬曉霞對TOXNET毒理學(xué)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行了較為詳細(xì)的介紹，這里就不進(jìn)行贅述了。
1．1．4潛在有毒化學(xué)品國家登記中心NRPTC我國在以通訊員的身份加入了國際潛在有毒化學(xué)品登記中心IRPTC后，于1986年開始建設(shè)我國的潛在有毒化學(xué)品國家登記中心NRPTC，即我國的有毒化學(xué)品信息系統(tǒng)。NRPTC數(shù)據(jù)庫于1990年7月在中國環(huán)境科學(xué)研究院建成并正式投入運行，為國家“七五”重點科技攻關(guān)課題。該系統(tǒng)包括國內(nèi)和國外兩部分。其中，國內(nèi)部分包括55種有毒化學(xué)品的優(yōu)先登記名單;國外部分包括聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署提供的IRPTC的全部數(shù)據(jù)以及美國NIOSH提供的RTECS數(shù)據(jù)庫的8．7萬種化學(xué)品毒性資料。NRPTC與風(fēng)險評估相關(guān)的子庫包括:物化性質(zhì)、環(huán)境效應(yīng)、人體健康、對陸生/水生物毒性等資料［13-14］。
1．1．5化學(xué)品安全數(shù)據(jù)表數(shù)據(jù)庫為履行聯(lián)合國《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》GHS和應(yīng)對歐盟并實施的《關(guān)于化學(xué)品注冊、評估、許可和限制制度》REACH法規(guī)的仲裁，我國還建設(shè)了化學(xué)品安全數(shù)據(jù)表數(shù)據(jù)庫?；瘜W(xué)品安全數(shù)據(jù)表數(shù)據(jù)庫為我國國內(nèi)最大數(shù)據(jù)表數(shù)據(jù)庫，由國家質(zhì)檢總局進(jìn)出口化學(xué)品安全研究中心和中國檢驗檢疫科學(xué)研究院開發(fā)并進(jìn)行管理。該數(shù)據(jù)庫包含化學(xué)品的理化特性、健康毒性和生態(tài)毒理學(xué)信息等，現(xiàn)有英文數(shù)據(jù)信息5545條，中文數(shù)據(jù)信息1833條。該數(shù)據(jù)庫包括材料安全數(shù)據(jù)表MS-DS的全部16項信息。
1．2化學(xué)品毒理學(xué)數(shù)據(jù)庫
1．2．1美國化學(xué)物質(zhì)毒性作用登記RTECS數(shù)據(jù)庫美國化學(xué)物質(zhì)毒性作用登記RTECS數(shù)據(jù)庫是由美國國家職業(yè)安全和健康研究所NIOSH管理并的，數(shù)據(jù)庫資料主要圍繞評估工人暴露的化學(xué)品。這個數(shù)據(jù)庫中包括了超過160000種化學(xué)物質(zhì)，該數(shù)據(jù)庫每年新增2000種新興化學(xué)物質(zhì)。RTECS數(shù)據(jù)庫中主要包括以下六類毒性數(shù)據(jù):直接刺激性、致突變性、對生殖系統(tǒng)的影響、致腫瘤性、急性毒性和多劑量毒性等，每條數(shù)據(jù)均有文獻(xiàn)來源。RTECS為收費數(shù)據(jù)庫，其開放性和共享性不如以上三個數(shù)據(jù)庫。在2001年之前RTECS數(shù)據(jù)庫由美國NIOSH免費提供，目前，RTECS由加拿大職業(yè)健康安全中心CCOHS提供，只能通過收費訂閱方式獲得。
1．2．2歐洲水生毒性EAT數(shù)據(jù)庫歐洲化學(xué)品生態(tài)毒理學(xué)和毒理學(xué)中心ECETOC成立于1978年，是一個科學(xué)的，非盈利性質(zhì)的非商業(yè)協(xié)會。作為一個獨立的機構(gòu)，ECETOC通過評估和公布有關(guān)化學(xué)品的生態(tài)毒理學(xué)和毒理學(xué)方面的信息來幫助業(yè)界降低化學(xué)品生產(chǎn)和使用過程中的對環(huán)境和健康產(chǎn)生的不良效應(yīng)。ECETOC的水生毒性EAT數(shù)據(jù)庫包括化學(xué)物質(zhì)對淡水和海水環(huán)境中水生生物的毒性。收集的數(shù)據(jù)原則為測試方法中必須描述是否測定了毒物的濃度，主要收集了1992到2000年的公開發(fā)表數(shù)據(jù)資料。EAT數(shù)據(jù)庫軟件可以免費獲取，包括600種物種的5460個條目，每種物質(zhì)的每個條目包括50條信息，涵蓋受試物種、測試條件、毒性指標(biāo)、測試結(jié)果以及參考文獻(xiàn)等。
1．2．3美國ECOTOX數(shù)據(jù)庫ECOTOX數(shù)據(jù)庫提供水生生物、陸生植物以及野生動物的化學(xué)物質(zhì)毒性信息。ECOTOX數(shù)據(jù)庫主要由美國環(huán)保局USEPA、研究與發(fā)展辦公室ORD、國家衛(wèi)生和環(huán)境效應(yīng)研究室NHEER的中部大陸生態(tài)部MED創(chuàng)辦。ECOTOX綜合以下三個方面的數(shù)據(jù)庫:AQUIRE、PHYTOTOX和TERRETOX，分別包含水生生物、陸生植物和陸生野生生物的來自于經(jīng)過同行評議的文獻(xiàn)中的毒性數(shù)據(jù)。其中，AQUIRE數(shù)據(jù)庫于1981年開始創(chuàng)建，起初僅包括實驗室的急性毒性數(shù)據(jù)，但是在20世紀(jì)90年代有較大變化，增加了野外和慢性暴露數(shù)據(jù)。1987年通過電話的形式向政府部分的相關(guān)使用人員提供數(shù)據(jù)信息，1999年開始以互聯(lián)網(wǎng)的形式公開向公眾提供數(shù)據(jù)信息。
1．2．4我國的化學(xué)物質(zhì)毒性數(shù)據(jù)庫化學(xué)物質(zhì)毒性數(shù)據(jù)庫由中科院計算機網(wǎng)絡(luò)信息中心承擔(dān)建設(shè)的綜合科技信息數(shù)據(jù)庫的重要組成部分。其中，“化學(xué)品安全特性數(shù)據(jù)庫”主要包括常見化學(xué)物質(zhì)的物化特性數(shù)據(jù)，目前含有7300多條記錄，包括易燃性，易爆性，毒性，環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)等?！盎瘜W(xué)物質(zhì)毒性數(shù)據(jù)庫中文文獻(xiàn)”針對國內(nèi)公開發(fā)行的約120多種的科學(xué)期刊論文，并按照一定的數(shù)據(jù)規(guī)格，由專家審核、校正數(shù)據(jù)。數(shù)據(jù)工作于2003年啟動，目前含有3300余條記錄?！盎瘜W(xué)物質(zhì)毒性效應(yīng)數(shù)據(jù)庫”內(nèi)容有:刺激性數(shù)據(jù)、致變、致癌與生殖效應(yīng)數(shù)據(jù)、毒性數(shù)據(jù)，還有環(huán)境與職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、美國環(huán)保局評論和文件等，含150000多個記錄。
1．3國外主要數(shù)據(jù)庫的優(yōu)缺點比較表1給出了上述國外數(shù)據(jù)庫的優(yōu)缺點比較情況。其中，歐盟的ESIS數(shù)據(jù)庫信息資料相對豐富，且可以從官方網(wǎng)站下載到較為完備和權(quán)威的風(fēng)險評估資料，可用于以風(fēng)險評估為目的的數(shù)據(jù)庫構(gòu)建;美國的ECOTOX數(shù)據(jù)庫提供較為詳細(xì)、完備的水生毒理學(xué)數(shù)據(jù)信息，為化學(xué)品的生態(tài)風(fēng)險評估的效應(yīng)評價提供了基礎(chǔ)性資料;而TOXNET數(shù)據(jù)庫中的IRIS數(shù)據(jù)庫內(nèi)容集中在健康風(fēng)險評估中的劑量-效應(yīng)評估;美國的RTECS數(shù)據(jù)庫提供的數(shù)據(jù)資料相對詳細(xì)，但缺乏開放性和共享性;歐洲的EAT數(shù)據(jù)庫提供較為直觀的水生毒理學(xué)數(shù)據(jù)信息，但缺乏近十年的毒理學(xué)資料。
1．4海洋環(huán)境POPs數(shù)據(jù)庫構(gòu)建的必要性分析我國的化學(xué)品風(fēng)險評估用數(shù)據(jù)庫建設(shè)起步較晚，目前已有的相關(guān)的數(shù)據(jù)庫主要包括:有毒化學(xué)品信息系統(tǒng)、化學(xué)品安全數(shù)據(jù)表數(shù)據(jù)庫及化學(xué)物質(zhì)毒性數(shù)據(jù)庫。主要存在以下幾個方面的問題:目標(biāo)化學(xué)物針對性不強、數(shù)據(jù)庫中用于風(fēng)險評估的數(shù)據(jù)信息不全面，缺乏我國生物物種的毒理學(xué)信息資料等。如果直接采用國外數(shù)據(jù)庫中的資料，可能會因為地域間物種差異性而對研究結(jié)果產(chǎn)生影響。因此，可充分借鑒并利用現(xiàn)有的國外數(shù)據(jù)庫，盡早建立適合我國國情，且系統(tǒng)、完善、使用方便的風(fēng)險評估用海洋環(huán)境POPs數(shù)據(jù)庫。近幾年來，我國相繼啟動了POPs風(fēng)險評估相關(guān)的研究項目，如973課題“持久性有機污染物生態(tài)風(fēng)險評估模式和預(yù)警方法體系”、“區(qū)域復(fù)合污染的生態(tài)風(fēng)險評估、預(yù)警與調(diào)控策略”。本研究依托于國家海洋局海洋公益性項目“新型持久性有機污染物監(jiān)測與風(fēng)險評估體系示范研究”，擬構(gòu)建基于化學(xué)品風(fēng)險評估的海洋環(huán)境POPs數(shù)據(jù)庫MPOP-TOX。
2基于風(fēng)險評估的MPOP-TOX數(shù)據(jù)庫的構(gòu)建
2．1POPs名單的確定構(gòu)建的MPOP-TOX數(shù)據(jù)庫收錄的化合物擬遵循以下兩個原則:1收錄的化合物源自POPs公約名單或為新型/潛在的POPs2004年11月11日，《關(guān)于持久性有機污染物POPs的斯德哥爾摩公約》POPs公約對我國正式生效，POPs規(guī)定了需淘汰和削減的12種類POPs，即:滴滴涕、六氯苯、氯丹、滅蟻靈、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、毒殺芬、七氯、多氯聯(lián)苯、二噁英和呋喃。2009年5月，POPs名單中又新增了十氯酮、α-六氯環(huán)己烷、β-六氯環(huán)己烷、林丹、五氯苯、六溴代聯(lián)苯、六溴聯(lián)苯醚和七溴聯(lián)苯醚、全氟辛烷磺酸PFOS和其鹽類以及全氟辛烷磺酰氟、四溴聯(lián)苯醚和五溴聯(lián)苯醚等9種POPs。2011年4月，公約第五次締約方大會上硫丹又被增列至《公約》名單中，使公約受控POPs增加到22種類。最新研究表明，多環(huán)芳烴PAHs，四溴雙酚ATBBPA、六溴環(huán)十二烷HBCD、全氟辛酸PFOA、三丁基錫TBTs、烷基酚等新型或潛在POPs也日益引起科學(xué)界和環(huán)境管理部門的重視。因此，上述化合物也收錄于MPOP-TOX數(shù)據(jù)庫。2收錄的化合物為我國海洋環(huán)境優(yōu)先控制污染物我國的環(huán)境優(yōu)控污染物篩選工作起步較晚，僅于20世紀(jì)90年代提出了水環(huán)境優(yōu)控污染物名單，本研究通過借鑒歐盟等國家和OSPAR組織等研究方法，將各種潛在污染物的排放情況、暴露情況、持久性、生物富集能力、一般毒性、“三致”毒性等作為篩選排序因子，采用基于監(jiān)測和模型相結(jié)合的優(yōu)先指數(shù)法COMMPS對各篩選因子權(quán)重賦值以篩選我國海洋環(huán)境優(yōu)控污染物。優(yōu)先指數(shù)法如式1所示式中:F1為檢出頻率因子，指多個污染源監(jiān)測數(shù)據(jù)中污染物的檢出次數(shù)占所有監(jiān)測樣品數(shù)量總和的比例;F2為超標(biāo)程度因子，指目標(biāo)污染物最大等標(biāo)排放濃度與全部被評價污染物的最大等標(biāo)排放濃度之比值。式中:Ci為化合物i的監(jiān)測濃度第75百分位數(shù);Cmin為用于計算暴露指數(shù)的化學(xué)物i的最小濃度值;Cmax為用于計算暴露指數(shù)的化學(xué)物i的最高濃度值;WF為權(quán)重系數(shù)，缺省值為10。EFFi=0．5×EFSd+0．3×EFSi+0．2×EFSh4式中:EFSd為直接效應(yīng)指數(shù);EFSi為間接效應(yīng)指數(shù);EFSh為人體健康效應(yīng)指數(shù)。根據(jù)上述方法，利用國家海洋局多年的監(jiān)測數(shù)據(jù)及部分文獻(xiàn)數(shù)據(jù)，求算了我國近岸海域150余種化合物的綜合風(fēng)險指數(shù)值，并進(jìn)行了排序。根據(jù)綜合風(fēng)險指數(shù)值的排序結(jié)果分析，并綜合考慮我國當(dāng)前海洋環(huán)境監(jiān)測評價現(xiàn)狀及管理需求等因素，確定11類20種化合物作為優(yōu)控污染物，其中有機物包括:有機汞、三丁基錫、3種多環(huán)芳烴、3種有機鹵代烴、狄氏劑、4種有機磷農(nóng)藥、2種PCBs、壬基酚和五氯酚。因此，除上文提及到的收錄的POPs名單的化合物之外，MPOP-TOX數(shù)據(jù)庫收錄的化合物還包括有機汞、硝基苯、毒死蜱、甲基對硫磷、馬拉硫磷、久效磷和五氯酚等篩選的我國海洋環(huán)境優(yōu)先控制污染物。
2．2MPOP-TOX數(shù)據(jù)庫構(gòu)建的基本框架通過對有毒有害化學(xué)品的國內(nèi)外風(fēng)險評估相關(guān)的數(shù)據(jù)進(jìn)行質(zhì)量評估、收集和篩選，擬構(gòu)建的MPOP-TOX數(shù)據(jù)庫資料包括POPs的物化性質(zhì)、環(huán)境遷移、轉(zhuǎn)化和歸趨等環(huán)境行為參數(shù)、環(huán)境暴露濃度、水生生物毒性、人體健康毒性五個方面。我國MPOP-TOX數(shù)據(jù)庫構(gòu)建的基本框架如圖1所示。
2．3擬構(gòu)建的MPOP-TOX數(shù)據(jù)庫中的要素信息
2．3．1物化性質(zhì)編輯并整理POPs的基本信息和物化特性參數(shù)，內(nèi)容包括中英文名稱、其他名稱、CAS編號，EIENCS編號、RTECS編號、類別、分子量、分子式、結(jié)構(gòu)式、SMILES編碼、熔點、沸點、水溶解度、蒸汽壓等。以上信息主要參考的數(shù)據(jù)庫包括:美國TOXNET數(shù)據(jù)庫中的ChemIDplus子數(shù)據(jù)庫和HSDB子數(shù)據(jù)庫、ESIS數(shù)據(jù)庫的IUCLID文件等。若以上數(shù)據(jù)庫中無相關(guān)參數(shù)，則查閱國內(nèi)外公開發(fā)表的文獻(xiàn)，仍無相關(guān)報道則基于定量結(jié)構(gòu)-活性相關(guān)QSAR模型USEPAEPISUITETMv4．10軟件預(yù)測。對于新興化學(xué)物質(zhì)而言，EPISUITE軟件提供了一種方便、快捷的獲取其物化性質(zhì)、生物毒性等指標(biāo)的方法，可以估計化學(xué)物質(zhì)的物化特性、環(huán)境行為、生物毒性等。估計程序包括預(yù)測辛醇/水分配系數(shù)、土壤/沉積物吸附系數(shù)、亨利定律常數(shù)、水溶解度、生物富集因子、生物降解性、水解速率、水生生物毒性等子程序。
2．3．2環(huán)境行為編輯并整理POPs的環(huán)境遷移、轉(zhuǎn)化和歸趨等環(huán)境行為參數(shù)，內(nèi)容包括辛醇/水分配系數(shù)KOW、辛醇/空氣配系數(shù)KOA、亨利定律常數(shù)KH、酸解離常數(shù)pKa、有機碳吸附系數(shù)KOC和降解信息如:水解、光解、生物降解以及KOW、KOA、KH、pKa、KOC等環(huán)境行為參數(shù)，主要參考TOXNET數(shù)據(jù)庫中得HSDB子數(shù)據(jù)庫、ESIS的IUCLID文件。若以上數(shù)據(jù)庫無相關(guān)參數(shù)，則查閱國內(nèi)外公開發(fā)表的文獻(xiàn)，仍無相關(guān)報道則使用EPISUITE軟件預(yù)測。3．3．3環(huán)境暴露濃度編輯并整理POPs在海洋環(huán)境各介質(zhì)中水體、沉積物和生物體的濃度，數(shù)據(jù)收集主要基于近年來的國家海洋局海洋環(huán)境污染監(jiān)測/調(diào)查數(shù)據(jù)和本項目的監(jiān)測/調(diào)查結(jié)果，同時補充國內(nèi)外公開發(fā)表的文獻(xiàn)研究結(jié)果。
2．3．4水生生物毒性編輯并整理POPs對海水以及淡水生物的生物富集、急/慢性毒性數(shù)據(jù)，并注明物種在環(huán)境中的分布情況，對廣泛分布于我國海域環(huán)境中的受試生物毒性數(shù)據(jù)進(jìn)行重點收集和篩選。據(jù)調(diào)查，我國海域有記錄1922～2006年的海洋生物種類多達(dá)22560種，主要包括:腔腸動物、扁形動物、環(huán)節(jié)動物、軟體動物、節(jié)肢動物、棘皮動物、脊索動物、硅藻、甲藻以及綠藻等十余個門類，占所有物種總數(shù)的70%左右。本數(shù)據(jù)庫擬收集的受試生物門類包括以上我國海域十余個門類的受試生物。擬收集常見的物種類別包括:魚類、甲殼類、藻類、軟體類、昆蟲類、兩棲類、蠕蟲類等。收集的信息、條目主要包括:生物物種編號、物種學(xué)名、物種俗名、物種類別、門、綱、目、科、屬、種、物種的分布海域、生物齡、生物的生命階段、毒理學(xué)指標(biāo)、效應(yīng)、暴露時間、化學(xué)分析、測試導(dǎo)則、暴露的介質(zhì)類型、測試地點、pH、溫度、鹽度、參考文獻(xiàn)信息等。表2給出了擬收集的毒性效應(yīng)類型以及相應(yīng)的含義。數(shù)據(jù)主要來源為USEPA的ECOTOX數(shù)據(jù)庫、國內(nèi)外公開發(fā)表的文獻(xiàn)、本項目毒理學(xué)研究結(jié)果及QSAR方法預(yù)測補充的新型POPs水生毒理學(xué)數(shù)據(jù)。
2．3．5人體健康毒性編輯并整理化學(xué)品的人體健康毒性參數(shù)，內(nèi)容包括口服參考劑量RfD/每日可接受攝入量ADI、吸入?yún)⒖紳舛萊fC、口服致癌評價斜率因子、三致效應(yīng)數(shù)據(jù)致癌效應(yīng)、致畸效應(yīng)、致突變作用等。毒性數(shù)據(jù)主要參考TOXNET數(shù)據(jù)庫中的IRIS和HSDB子數(shù)據(jù)庫、ESIS的IU-CLID文件。若以上數(shù)據(jù)庫無相關(guān)參數(shù)，則查閱國外公開發(fā)表的文獻(xiàn)。
關(guān)鍵詞：危險化學(xué)品；企業(yè)；安全生產(chǎn)風(fēng)險；評估；分級
引言：危險化學(xué)品由于自身的特征，使得在生產(chǎn)過程中有著巨大的風(fēng)險及隱患，一旦發(fā)生泄漏后，不單單對經(jīng)濟有著一定的影響，對人身安全也有著巨大的危害。這就要求我國要對危險化學(xué)品企業(yè)在安全生產(chǎn)中作出一定的風(fēng)險評估，這不單單對企業(yè)生產(chǎn)更加安全有著主要的引導(dǎo)作用，這也可以促使我國經(jīng)濟可以更快發(fā)展。
一、危險化學(xué)品企業(yè)安全生產(chǎn)風(fēng)險的分析
危險化學(xué)品行業(yè)是具有極大的危險性，其危險性的主要來源是由物品原料、生產(chǎn)工藝及方式所導(dǎo)致的。
（一）物品原料
在危險化學(xué)品企業(yè)中，往往會存在具有易燃及易爆的特征，例如石油、汽油、H2、CO、CH4等。甚至在物品原料中都含有毒，甚至是劇毒，例如CO、Cl2、H2S、COCl2等。甚至有些原料還有一定的腐蝕性，例如HCl、H2SO4等。
（二）生產(chǎn)工藝
在危險化學(xué)品企業(yè)中，有著非常復(fù)雜的生產(chǎn)工藝，并且生產(chǎn)條件也極為嚴(yán)苛，這使得在工藝中需要進(jìn)行高溫、高壓或深度制冷等等多種形式。
（三）生產(chǎn)方式
（1）在危險化學(xué)品企業(yè)中，有著多樣化的生產(chǎn)方式。例如在進(jìn)行石油煉制及相關(guān)產(chǎn)業(yè)生產(chǎn)所選擇的生產(chǎn)方式是大型的、連續(xù)并且自動化的；在進(jìn)行化工染料及農(nóng)藥的生產(chǎn)方式是間歇的，但產(chǎn)量較少、品種較多；在進(jìn)行鉆井及采油工作時，由于是要進(jìn)行野外操作，這使得氣候條件無法得到保障。在進(jìn)行危險化學(xué)品安全生產(chǎn)的核心及主要內(nèi)容就是，要對危險化學(xué)品進(jìn)行一定的危險辨識、危險系數(shù)的評估及采取怎樣控制。依照危險化學(xué)品企業(yè)安全生產(chǎn)風(fēng)險的理論，可以將員工在生產(chǎn)中受到傷害的風(fēng)險可以通過企業(yè)所處于的特性、企業(yè)所選用的危險設(shè)備、及其企業(yè)所在的危險的環(huán)境來將其反應(yīng)，風(fēng)險模型如圖1所示。
二、危險化學(xué)品企業(yè)綜合風(fēng)險的評估分級模型
我國在進(jìn)行系統(tǒng)設(shè)計時，其完成標(biāo)準(zhǔn)預(yù)期及測試方法，都是依照系統(tǒng)性和科學(xué)性相融合發(fā)展的原則，將企業(yè)綜合風(fēng)險一般分有固有風(fēng)險及動態(tài)風(fēng)險（如圖2所示），固有風(fēng)險主要是指企業(yè)中最為基礎(chǔ)的風(fēng)險，一般是由于危險化學(xué)品殊含量所導(dǎo)致的；動態(tài)風(fēng)險，主要是對企業(yè)進(jìn)行安全生產(chǎn)進(jìn)行管理和效益水平的一種反應(yīng)，這就使得由于標(biāo)準(zhǔn)的不同，企業(yè)類型的不同，導(dǎo)致評估動態(tài)風(fēng)險的標(biāo)準(zhǔn)也有所不同。
圖2企業(yè)綜合風(fēng)險
一般情況下，企業(yè)會將危險化學(xué)品中的物理量、環(huán)境及安全措施作為固有風(fēng)險，然后將評估的因素將其風(fēng)險按照由低到高的進(jìn)行有序排列；另外，將基礎(chǔ)管理及現(xiàn)場管理作為動態(tài)風(fēng)險，然后將評估的因素依照好壞進(jìn)行有序排列；使其得到一個評估矩陣，依照這個矩陣，可以將企業(yè)進(jìn)行一定的安全生產(chǎn)風(fēng)險評估分級。
三、評估分級標(biāo)準(zhǔn)的選取的分析
在進(jìn)行企業(yè)安全生產(chǎn)風(fēng)險評估分級標(biāo)準(zhǔn)的選取時，要遵循以下四種準(zhǔn)則：
（一）科學(xué)性準(zhǔn)則
要清楚的意識到，所選擇的標(biāo)準(zhǔn)要能夠正確的反應(yīng)危險化學(xué)品企業(yè)安全生產(chǎn)的面貌及內(nèi)容，并且評估標(biāo)準(zhǔn)的有一定的層次感，既有表現(xiàn)出大體的標(biāo)準(zhǔn)，也要有細(xì)微的標(biāo)準(zhǔn)。
（二）系統(tǒng)性準(zhǔn)則
在進(jìn)行選取評估標(biāo)準(zhǔn)時，要確保選擇到全面的及系統(tǒng)的，可以先從總體目標(biāo)著手，然后將其要點進(jìn)行一定的分解，使其可以建立一個健全的評估標(biāo)準(zhǔn)的體系，有效的防止過度著重一點，進(jìn)而會將其他忽視的問題。
（三）合理性準(zhǔn)則
要選擇一個合理的標(biāo)準(zhǔn)，首先要將影響巨大的因素選擇出來，使得保障了選擇標(biāo)準(zhǔn)具有一定的代表性，并且與危險化學(xué)品企業(yè)安全生產(chǎn)風(fēng)險有較大的關(guān)聯(lián)性。
（四）可行性準(zhǔn)則
在進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)選取時，要切合實際的狀況，選擇數(shù)據(jù)來源較為穩(wěn)定的企業(yè)，使其在進(jìn)行對照評估時操作便捷。
此次列入評估清單中的83種化學(xué)品包括各種金屬（如銻、鉻、鎘、鉛、汞等）化合物、中鏈和長鏈氯化石蠟、砷、氰化物、石棉、雜酚油、甲醛、苯乙烯、苯、萘、八甲基環(huán)四硅氧烷、三氯乙烯、1,4 -二氧六環(huán)、三（2 - 氯乙基）酯（TCEP）和氯乙烯。其中，今年要評估的7種化學(xué)品分別是：銻及銻化合物、三環(huán)異色滿麝香（HHCB）、長鏈氯化石蠟、中鏈氯化石蠟、二氯甲烷、N -甲基吡咯烷酮、三氯乙烯。
美國環(huán)保署表示，一些物質(zhì)是根據(jù)類別列入清單，對一類化學(xué)品的評估也包括對單個化合物的考量。該署稱很快將公布2013年和2014年將要進(jìn)行評估的化學(xué)品名單。
美國環(huán)保署還稱，對于這些被列入工作計劃中的化學(xué)品，并不是說目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)它們對人類健康或環(huán)境造成危險，而僅僅表明環(huán)保署打算進(jìn)一步審查這些物質(zhì)?！帮L(fēng)險評估的步驟必須在法規(guī)監(jiān)管行動開始之前進(jìn)行?！痹撌鸨硎荆捎诂F(xiàn)存化學(xué)品數(shù)據(jù)較為有限，所以一些新的物質(zhì)可能還會被添加到清單中。環(huán)保署將利用有毒物質(zhì)控制法賦予其信息收集、測試和對相關(guān)企業(yè)的傳喚權(quán)等來獲取這些信息。
這份工作計劃還詳細(xì)介紹了美國環(huán)保署在確定候選化學(xué)品的評估程序、所用的參考資料及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，按照此標(biāo)準(zhǔn)將決定化學(xué)品是否需要進(jìn)一步的評估。具體的選擇標(biāo)準(zhǔn)包括：因兒童健康而引起潛在關(guān)注的化學(xué)品，持久性、生物蓄積性和有毒化學(xué)品，可能的或已知的致癌物質(zhì)，兒童和消費產(chǎn)品中使用的化學(xué)物質(zhì)等。
多年的監(jiān)測數(shù)據(jù)表明，農(nóng)藥殘留及獸藥殘留、重金屬污染、添加劑濫用等化學(xué)性污染所造成的急性（如中毒、死亡）、慢性（癌癥、癡呆、心血管疾病等）疾病，不僅嚴(yán)重影響人類的生活質(zhì)量，也給家庭和社會帶來沉重的經(jīng)濟負(fù)擔(dān)。實踐證明，對食品污染物進(jìn)行風(fēng)險評估是保障食品安全的重要手段，它有助于了解所面臨問題的嚴(yán)重程度，為制定污染物限量標(biāo)準(zhǔn)提供數(shù)據(jù)；同時通過定量評估可以為今后的預(yù)防工作指引方向，為政府部門采取適當(dāng)?shù)墓芾泶胧┨峁┮罁?jù)，降低食源性疾病的發(fā)生。
1 風(fēng)險評估的主要內(nèi)容
評估問題的形成是整個風(fēng)險評估過程的第一步，不僅與風(fēng)險評估者及管理者有關(guān)，同時也涉及到生產(chǎn)者、經(jīng)營者和消費者的利益。通常一項完整的風(fēng)險評估要花費大量時間和精力，需多個領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員共同完成，包括化學(xué)、毒理學(xué)、藥理學(xué)、數(shù)學(xué)、食品安全等多個學(xué)科。因此，在進(jìn)行風(fēng)險評估之前要考慮該問題是否成為影響人類健康的主要問題，是否有必要對其進(jìn)行風(fēng)險評估，需要哪些人員參與，怎樣給風(fēng)險管理決策者提供必要的信息，已經(jīng)具備的資料和預(yù)計完成時間等。之后，根據(jù)風(fēng)險評估的主要內(nèi)容，進(jìn)行危害識別、風(fēng)險特征描述、暴露評估、風(fēng)險描述［1］。其中，風(fēng)險特征描述和暴露評估是風(fēng)險描述的基礎(chǔ)，也是風(fēng)險評估的核心部分（圖1）。
1.1 危害識別
危害識別目的在于確定人體攝入化學(xué)物的潛在不良作用，這種不良作用產(chǎn)生的可能性，以及產(chǎn)生這種不良作用的確定性和不確定性。由于資料往往不足，進(jìn)行危害識別的最好方法是證據(jù)加權(quán)。該方法對不同研究的重視程度順序為：流行病學(xué)研究、動物毒理學(xué)研究、體外試驗以及最后的定量結(jié)構(gòu)-反應(yīng)關(guān)系。
1.2 風(fēng)險特征描述
風(fēng)險特征描述是確定毒作用終點、作用機制和劑量反應(yīng)關(guān)系。其中劑量-反應(yīng)關(guān)系是風(fēng)險特征描述的核心內(nèi)容，多數(shù)是基于動物試驗的毒理學(xué)資料得出的。污染物在食品中的含量往往很低，為了達(dá)到一定的敏感度，動物毒理學(xué)試驗的劑量必須很高，需要把動物試驗數(shù)據(jù)經(jīng)過處理外推到低得多的劑量。因此，用于劑量-反應(yīng)關(guān)系外推的生物學(xué)機制模型一直是近年來研究和應(yīng)用的熱點。
1.3 暴露評估
食品污染物暴露評估的目的在于求得某危害物的劑量以及暴露的頻率、時間長短、途徑和范圍等。由于劑量決定毒性，關(guān)于污染物的膳食攝入量估計需要食品消費量和這些食品中相關(guān)化學(xué)物濃度的相關(guān)資料。需要注意的是，在暴露評估中沒有一個數(shù)據(jù)能夠代表所有個體的消費量以及消費相關(guān)物質(zhì)濃度。因此, 飲食成分的暴露評估經(jīng)常需要建立模型來代表真實的暴露情況。
1.4 風(fēng)險描述
風(fēng)險描述是整個風(fēng)險評估過程的最后一步，其結(jié)果是給出人體攝入化學(xué)污染物對健康產(chǎn)生不良作用的可能性的估計，要考慮危害識別、風(fēng)險特征描述和暴露評估的結(jié)果。在進(jìn)行風(fēng)險描述時應(yīng)依賴于科學(xué)的數(shù)據(jù)而不受其他外界因素的影響，需說明評估過程中每一步資料分析和利用、模建立時的不確定性。
2 數(shù)學(xué)模型在風(fēng)險評估中的應(yīng)用
隨著風(fēng)險評估技術(shù)在國際范圍內(nèi)推廣應(yīng)用，用于風(fēng)險評估的方法也在不斷發(fā)展，尤其是在劑量-反應(yīng)關(guān)系和暴露評估方面，這里作一簡單介紹。
2.1 應(yīng)用于劑量-反應(yīng)關(guān)系的生物學(xué)機制模型
與傳統(tǒng)的毒理學(xué)方法相比，根據(jù)解剖結(jié)構(gòu)、生理學(xué)、生物化學(xué)、毒理學(xué)等建立的生物學(xué)機制數(shù)學(xué)模型減少了進(jìn)行各種外推因不確定性造成的誤差；使風(fēng)險評估的不確定性降低，觀察毒作用終點提前，更能夠客觀真實地評估人類所面臨的健康風(fēng)險。
生理學(xué)基礎(chǔ)的藥代動力學(xué)模型（Physiologically-based pharmacokinetic models，PBPK）可描述任何器官或組織內(nèi)化學(xué)物及其代謝物濃度的經(jīng)時變化，以提供其體內(nèi)分布的資料，并可模擬肝臟等代謝轉(zhuǎn)化的功能，提供毒物體內(nèi)生物轉(zhuǎn)化的資料。應(yīng)用PBPK模型不僅能夠預(yù)測在靶組織中毒物原型或其活性代謝物的劑量，為風(fēng)險評估定量的劑量效應(yīng)關(guān)系研究提供可靠的基礎(chǔ)，而且有助于闡明化學(xué)危害物的毒作用機制。Dybing 等［2］根據(jù)PBPK模型完成了丙烯酰胺內(nèi)劑量及生物標(biāo)志物含量（血紅蛋白加合物、DNA加合物、胱氨酸加合物、纈氨酸加合物）的評估。Sharma［3］等用PBPK模型完成了由食物中攝入鉛（外劑量）到體內(nèi)血鉛濃度（內(nèi)劑量）的推導(dǎo)。
生物學(xué)基礎(chǔ)的劑量反應(yīng)關(guān)系模型（Biologically based dose response models， BBDR)是根據(jù)毒理學(xué)機制結(jié)合PBPK和PBPD模型
（Physiologically based pharmacodynamic models，生理學(xué)基礎(chǔ)的藥效動力學(xué)模型）,可定量地描述靶組織劑量與毒作用終點之間的關(guān)系，能夠明確地描述接觸外源性化學(xué)物后所發(fā)生的生物學(xué)效應(yīng)或反應(yīng)，可反映從分子水平、細(xì)胞水平到器官水平多個階段的生物學(xué)變化，定量地描述外劑量和毒作用終點的關(guān)系。美國環(huán)保署（EPA）聯(lián)合多個機構(gòu)建立了有機磷農(nóng)藥毒作用的BBDR模型［4］，描述了有機磷農(nóng)藥的代謝機制，模擬了抑制乙酰膽堿脂酶活性及活性恢復(fù)的全過程，因此能夠根據(jù)接觸劑量較準(zhǔn)確地闡述乙酰膽堿脂酶受抑制的時間變化和劑量反應(yīng)（效應(yīng)）關(guān)系。
2.2 概率暴露評估模型
用于計算人群暴露量的點評估方法和簡單分布方法由于操作簡單、經(jīng)濟，曾被廣泛應(yīng)用。但由于點評估方法把食品消費量和化學(xué)物在相關(guān)食品中的濃度都視為固定值。簡單分布雖然應(yīng)用食品消費量分布數(shù)據(jù), 但對于化學(xué)物殘留量/或濃度卻使用一個固定參數(shù)值的方法。當(dāng)選擇代表食品消費量或化學(xué)物濃度數(shù)據(jù)存在系統(tǒng)的偏高或偏低時就會發(fā)生偏差。這兩種方法都不能反映人群暴露的分布情況及暴露風(fēng)險的大小。
與點評估和簡單分布相比，概率暴露評估模型可用來描述食品化學(xué)物的暴露風(fēng)險分布［5］, 如對某一特定的健康影響發(fā)生的概率；它也可用于描述最終可能用于概率風(fēng)險評估的暴露分布。在概率分析的過程中，主要采用了Monte Carlo模擬分析的方法，市場上的風(fēng)險分析軟件@risk 4.5、Crystal Ball等可用于食品中化學(xué)污染物暴露評估模型的構(gòu)建。在食品化學(xué)物的膳食暴露概率分析的模型中, 食品消費數(shù)據(jù)及殘留量/或濃度數(shù)據(jù)均使用分布, 并且依據(jù)每一個輸入的分布, 找出與暴露過程相一致的數(shù)學(xué)模型, 用隨機生成的一些數(shù)值來模擬膳食暴露。即一旦模型和輸入的數(shù)據(jù)被選擇了, 運用合適的軟件系統(tǒng), 就可以設(shè)置所需的模擬和重復(fù)數(shù)據(jù), 并且可以利用這個模型對所有可能的結(jié)果進(jìn)行分析和判斷，也可對一些與暴露評估相關(guān)的不確定性因素進(jìn)行定性。
3 國內(nèi)外開展食品安全風(fēng)險評估的現(xiàn)狀
3.1 WHO/FAO
WHO/FAO共同成立了食品法典委員會（CAC）下屬的3個國際性專家委員會，即食品添加劑聯(lián)合專家委員會(JECFA)、農(nóng)藥殘留聯(lián)席會議（JMPR）及微生物風(fēng)險評估專家會議(JEMRA)，分別負(fù)責(zé)食品添加劑、化學(xué)、天然毒素、獸藥殘留的風(fēng)險評估，農(nóng)藥的風(fēng)險評估和微生物的風(fēng)險評估，為CAC決策過程提供所需的科學(xué)技術(shù)信息?！妒称分形廴疚锖投舅赝ㄓ梅ǖ錁?biāo)準(zhǔn)》(Codex stan 193)附件I《制定食品中污染物限量值的原則》中規(guī)定［6］，在制定污染物限量值(MLS)時要附以攝入量的計算及其風(fēng)險評估資料。CAC在2003年制定了適用于法典風(fēng)險評估的《在法典框架內(nèi)應(yīng)用風(fēng)險分析的工作原則》(alinorm 03／41)［7］，有關(guān)風(fēng)險分析的原則和指南為風(fēng)險分析在各國的應(yīng)用提供了共同遵守的框架。
3.2 歐盟
歐洲食品安全局(EFSA)是歐盟進(jìn)行風(fēng)險評估的主要機構(gòu)，其評估結(jié)果直接影響歐盟成員國的食品安全政策、立法。目前EFSA主要是應(yīng)歐洲委員會的請求進(jìn)行風(fēng)險評估，同時根據(jù)新出現(xiàn)的食品安全問題開展一些項目研究［8］。EFSA提出轉(zhuǎn)基因食品和飼料的風(fēng)險評估指導(dǎo)性文件、魚中汞問題、食源性致病菌的風(fēng)險評估中暴露量評估相關(guān)的定量方法［9,10］。實施的“歐洲食品安全-食品和膳食中化學(xué)物質(zhì)的風(fēng)險評估”項目，為食物鏈中化學(xué)物質(zhì)風(fēng)險定性定量評估方法奠定了科學(xué)基礎(chǔ)［11］。
3.3 其他國家
在美國制定食品法律法規(guī)政策及相關(guān)風(fēng)險評估工作主要由衛(wèi)生和人類服務(wù)部（DHHS)、農(nóng)業(yè)部(USDA)、環(huán)境保護(hù)局(EPA)完成。2003年美國USDA成立了一個食品安全風(fēng)險評估委員會，該委員會的主要任務(wù)是確定風(fēng)險評估的優(yōu)先領(lǐng)域，提供實施風(fēng)險評估的技術(shù)指導(dǎo)，加強各機構(gòu)在風(fēng)險評估中的合作與交流。美國的食品安全標(biāo)準(zhǔn)都是在進(jìn)行客觀的風(fēng)險評估基礎(chǔ)上制定的。
德國于2002年成立了聯(lián)邦風(fēng)險評估研究所，其中心任務(wù)是在國際認(rèn)可的評價標(biāo)準(zhǔn)基礎(chǔ)上，通過風(fēng)險評估和風(fēng)險交流，獨立于政府開展消費者健康保護(hù)和食品安全評估工作。澳大利亞、新西蘭、加拿大等國也成立了專門的機構(gòu)，遵照國際組織制定的原則和框架進(jìn)行食品安全的風(fēng)險評估和管理。
3.4 中國
近年來，我國雖然已經(jīng)在食品污染物和食源性疾病監(jiān)測方面作了一些工作，但在應(yīng)用風(fēng)險評估方法進(jìn)行食品安全管理方面尚處于起步階段，污染物限量標(biāo)準(zhǔn)的制定未按照CAC制定的“風(fēng)險分析原則”,不能與國際接軌。目前我們在食品安全風(fēng)險評估方面存在的困難有：缺乏高質(zhì)量的人群暴露資料（如總膳食研究、以食物分類為基礎(chǔ)的攝入量研究等）、采樣和檢驗方法與國際上不統(tǒng)一、未明確設(shè)立專門機構(gòu)來組織開展風(fēng)險評估工作、食品行業(yè)的參與不足等。
風(fēng)險評估在科學(xué)評估食品中污染物危害水平、制定切實有效的保障食品安全的管理措施、降低危害、更好地保護(hù)人類健康方面有著極其重要的作用，而目前我國在降低食品中污染物風(fēng)險方面尚未充分發(fā)揮風(fēng)險評估的作用。為了更好地保護(hù)人類健康，應(yīng)采用國際通行的原則和方法開展風(fēng)險評估研究工作并制定相應(yīng)規(guī)范，將風(fēng)險評估與管理相結(jié)合，使我國的食品標(biāo)準(zhǔn)體系和衛(wèi)生管理規(guī)范與國際接軌，為管理者制定保護(hù)措施提供科學(xué)基礎(chǔ)和依據(jù)。
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2012年3月4-9日,我們赴西班牙參加了歐洲化學(xué)品管控會議(ChemCon Europe)。本次大會共分為16個技術(shù)主題,57個專題報告,主要內(nèi)容包括中國化學(xué)品安全管理、歐盟化學(xué)品風(fēng)險評估、《化學(xué)品注冊、評估、授權(quán)和限制》(REACH法規(guī))的進(jìn)展、化學(xué)品安全管理立法和《全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度》(GHS)執(zhí)行情況等。歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)、巴斯夫公司(BASF)、埃森哲(accenture)等政府、企業(yè)和咨詢機構(gòu)的近40位專業(yè)人士做了專題報告。本次會議圍繞化學(xué)品分類與標(biāo)簽、化學(xué)品管理新法規(guī)、化學(xué)品測試和評估、安全管理等議題,多視角、全方位地進(jìn)行了探討。本次會議同時還舉行了由18家公司參加的展覽會,展示了各公司在化學(xué)品安全管理、化學(xué)品危險性測試、分類與標(biāo)簽等方面的成果及服務(wù)。本次會議共有來自超過25個國家和地區(qū)的近300位化學(xué)品管理領(lǐng)域的專業(yè)人士參會。
歐洲化學(xué)品管控會議是以化學(xué)品安全管理、安全法規(guī)為核心議題的全球會議交流平臺,自1996年第一次舉辦以來,每年召開一次大會,從全球性的視角探討化學(xué)品的安全管理。
歐盟化學(xué)品風(fēng)險評估
根據(jù)歐盟《化學(xué)品注冊、評估、授權(quán)和限制》法規(guī)要求,政府主管當(dāng)局對年生產(chǎn)量或進(jìn)口量為10t或10t以上的物質(zhì),注冊者需向其提交“化學(xué)品安全報告”(CSR),“化學(xué)品安全報告”是報告化學(xué)品安全評估的文件。因此,注冊者必須首先進(jìn)行化學(xué)品安全評估。
來自歐洲化學(xué)品管理局的Andreas Ahrens講解了基于風(fēng)險的化學(xué)品安全評估,介紹了化學(xué)品安全評估的目的、風(fēng)險評估的流程、暴露場景的例子等,以及由歐洲化學(xué)品管理局開發(fā)的暴露評估工具軟件(Chesar)。Andreas Ahrens重點介紹了包括危害評估、暴露評估和風(fēng)險表征在內(nèi)的化學(xué)品安全評估程序。危害評估,即對化學(xué)品固有特性的評估,主要包括人類健康危險評估、物理化學(xué)危險評估、環(huán)境危險評估、持久性高生物累積性毒性物質(zhì)(PBT)和高生物累積性物質(zhì)(vPvB)評估。危害評估的一個重要目標(biāo),就是盡可能地確定暴露水平的安全閾值,即對于健康危害通常為衍生無效水平(DNELs),對于環(huán)境危險為預(yù)計無效濃度(PNECs)。如果物質(zhì)或混合物在本步驟中不符合分為危險物質(zhì)或混合物、持久性高生物累積性毒性物質(zhì)或者高生物累積性物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn),則不需再進(jìn)行下一步的安全評估。暴露評估包括定性和定量地確定人類或環(huán)境對其暴露的物質(zhì)的劑量或濃度。暴露評估包括暴露場景的生成和暴露估算兩個步驟。風(fēng)險表征是化學(xué)品安全評估的最后步驟,主要描述化學(xué)品的生產(chǎn)、進(jìn)口和使用中的風(fēng)險是否被有效控制。風(fēng)險表征也包括由物質(zhì)物理化學(xué)特性引發(fā)的事故的可能性和嚴(yán)重性的評估,以及與風(fēng)險評估有關(guān)的不確定因素的定性定量估算。“化學(xué)品安全報告”中風(fēng)險表征的結(jié)果應(yīng)顯示無風(fēng)險。在歐盟化學(xué)品安全管理體系中,對于危險物質(zhì)、特別是高關(guān)注物質(zhì)的風(fēng)險評估,是確保該化學(xué)品在生產(chǎn)、銷售、使用等整個生命周期中人類健康和環(huán)境安全的重要環(huán)節(jié)。
為幫助企業(yè)自動完成化學(xué)品安全評估和準(zhǔn)備“化學(xué)品安全報告”,歐洲化學(xué)品管理局開發(fā)了一個工具軟件Chesar。在暴露場景制作過程中,可以使用Chesar來組織所需的信息。2011年8月5日,歐洲化學(xué)品管理局在其官方網(wǎng)站了Chesar1.2。新版的Chesar1.2能為用戶建立與下游使用者交流的暴露場景,進(jìn)而可作為擴展安全技術(shù)說明書(eSDS)的附件。此外,一旦危險評估和暴露評估確定,它還能為注冊者創(chuàng)建完整的化學(xué)品安全報告。
荷蘭Royal Haskoning公司的Leovander Biessen介紹了化學(xué)品安全評估的目的,即確定危害、示范如何安全使用化學(xué)品、為化學(xué)品下游用戶使用化學(xué)品提供信息。
關(guān)鍵詞 ：化工倉儲企業(yè) ；定量風(fēng)險評 ；化學(xué)有害因素
隨著中國化工行業(yè)的大力發(fā)展，危險化學(xué)品等各種原材料需求也相應(yīng)增加，為危化品倉儲業(yè)的發(fā)展提供了契機。危險化學(xué)品，特別是液體化工產(chǎn)品種類繁多，具有易燃易爆、腐蝕性、高毒性等特點 [1]，對作業(yè)工人的身心健康造成影響。本研究運用定量風(fēng)險評估法對某化工倉儲企業(yè)工作場所化學(xué)有害因素進(jìn)行了風(fēng)險評估，為企業(yè)職業(yè)健康安全管理提供參考。
1對象與方法
1.1對象 江蘇某化工倉儲企業(yè)
經(jīng)勞動衛(wèi)生學(xué)調(diào)查，包括車間、崗位、工人數(shù)、工人工齡，工人接觸的化學(xué)有害因素和接觸時間、頻率 ；并對工作場所化學(xué)有害因素進(jìn)行檢測。
1.2化學(xué)有害因素檢測
按《工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范》（GBZ159—2004）采集樣品 ；按照《工作場所空氣有毒物質(zhì)測定》（GBZ/T 160）規(guī)定進(jìn)行檢測。
1.3定量風(fēng)險評估
企業(yè)化學(xué)有害因素按《工作場所化學(xué)有害因素職業(yè)健康風(fēng)險評估技術(shù)導(dǎo)則》（GBZ/T 289—2017）定量風(fēng)險評估法進(jìn)行風(fēng)險等級分級。分為非致癌風(fēng)險評估和致癌風(fēng)險評估 ：非致癌風(fēng)險評估根據(jù)工作場所化學(xué)有害因素濃度，工人日接觸時間、頻率、工齡，平均接觸時間等，計算接觸濃度，再通過化學(xué)有害因素的參考接觸濃度，計算危害商數(shù)（HQ），對多種化學(xué)有害因素的 HQ 進(jìn)行求和，得到多種化學(xué)有害因素危害指數(shù)（HI）。當(dāng) HI 大于1 時，對人體健康產(chǎn)生危害的風(fēng)險不可接受 ；相反，則可接受。致癌風(fēng)險評估，根據(jù)化學(xué)有害因素的吸入單位風(fēng)險、工人接觸工齡以及人的終身期望壽命，計算致癌的吸入超額個人風(fēng)險（IR），將 IR 的計算結(jié)果與 EPA規(guī)定的超額風(fēng)險可接受水平1×10-4 進(jìn)行比較，當(dāng)致癌個人風(fēng)險低于1×10-4 時，風(fēng)險可接受 ；當(dāng)風(fēng)險大于等于1×10-4 時， 風(fēng)險不可接受。
1.4統(tǒng)計分析
采用 Excel 2013 軟件建立數(shù)據(jù)庫，并進(jìn)行統(tǒng)計分析。
2結(jié)果
2.1基本概況及化學(xué)有害因素識別
該企業(yè)的生產(chǎn)工藝為危險化學(xué)品槽船運輸交換站化工罐機泵站定量罐裝站或汽車裝卸臺桶裝外運。工人在罐區(qū)的交換站、化工罐和機泵站巡檢，以及在罐裝站和汽車裝卸臺進(jìn)行桶裝作業(yè)時，接觸化學(xué)有害因素，主要為苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、溶劑汽油、苯酚、丁醇，接觸時間2.33~2.83h/d，接觸人數(shù)為20 人，平均工齡為2a。
2.2化學(xué)有害因素檢測結(jié)果
經(jīng)檢測該企業(yè)工作場所存在的化學(xué)有害因素苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷、溶劑汽油、苯酚、丁醇等化學(xué)有害因素檢測濃度均符合國家職業(yè)接觸限值的要求。結(jié)果見表1。
2.3某化工倉儲企業(yè)職業(yè)健康風(fēng)險評估
2.3.1風(fēng)險因子篩選
經(jīng)檢索美國 EPA 的綜合風(fēng)險信息系統(tǒng)（Integrated Risk Information System）中，該化工倉儲企業(yè)化學(xué)有害因素僅苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷可查閱到以吸入方式進(jìn)入人體所致部分健康危害的毒性參考值（RfC 或 IUR），其他化學(xué)有害因素溶劑汽油、苯酚、丁醇由于缺少相應(yīng)的 RfC 值，無法進(jìn)行定量風(fēng)險評估。
2.3.2非致癌性風(fēng)險評估結(jié)果
評估結(jié)果顯示外操崗工作人員接觸的苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷的聯(lián)合危害商數(shù) HI<1，為風(fēng)險可接受，見表2。
2.3.3致癌性風(fēng)險評估結(jié)果
評估結(jié)果顯示，外操崗苯的致癌吸入超額個人風(fēng)險 IR 為0.42×10-4，小于 EPA 規(guī)定的超額風(fēng)險可接受水平1×10-4，判定為低風(fēng)險水平，可接受。見表3。
3 結(jié) 論
化工倉儲企業(yè)存儲的危險化學(xué)品種類繁多，各種化學(xué)品的毒性不同，可作用人體不同的靶器官，起到聯(lián)合的毒副作用，如何采用一種有效的風(fēng)險評估模型，對各種危險化學(xué)品產(chǎn)生的危害進(jìn)行綜合、客觀的評估，為企業(yè)職業(yè)健康管理工作提出科學(xué)的、積極的建議，是本研究的初衷。參照《工作場所化學(xué)有害因素職業(yè)健康風(fēng)險評估技術(shù)導(dǎo)則》（GBZ/T 289— 2017），采用定量風(fēng)險評估法對該企業(yè)存在的化學(xué)有害因素進(jìn)行風(fēng)險評估。評估結(jié)果顯示，苯、甲苯、二甲苯和環(huán)己烷聯(lián)合危害商數(shù) HI 為0.96，小于1，屬于風(fēng)險可接受，其中苯系物聯(lián)合作用產(chǎn)生的危害商數(shù) HI 起了主導(dǎo)作用，產(chǎn)生的 HI 已經(jīng)接近限值1。雖然工作場所的苯系物濃度均小于檢出限，但研究表明低劑量的苯系物同樣會對工人健康產(chǎn)生不良影響 [2-3]，本次評估結(jié)果表明，苯系物產(chǎn)生的風(fēng)險比環(huán)己烷高，因此企業(yè)在職業(yè)健康管理過程中，應(yīng)將苯系物作為關(guān)鍵因子，加以管控。
定量風(fēng)險評估結(jié)果表明，該企業(yè)目前的職業(yè)健康管理是有效的，但職業(yè)健康是一個長期的、動態(tài)管理的過程，企業(yè)的管理應(yīng)從以下幾個方面不斷持續(xù)改進(jìn) ：①化工倉儲企業(yè)在生產(chǎn)過程中，運輸?shù)奈锪洗嬖诟g性，管道、閥門等在長期高負(fù)荷運轉(zhuǎn)中會受到腐蝕而導(dǎo)致物料泄漏，因此應(yīng)完善設(shè)備的日常巡檢與維護(hù)制度，尤其是在管道的連接部分、閥門區(qū)、泵區(qū)，發(fā)現(xiàn)問題及時解決，杜絕跑、冒、滴、漏及意外事故的發(fā)生 ；②構(gòu)建職業(yè)健康安全管理體系，穩(wěn)步推進(jìn)工程防護(hù)、個人防護(hù)用品發(fā)放和佩戴、職業(yè)健康監(jiān)護(hù)、職業(yè)健康教育和告知、職業(yè)健康管理制度的完善和落實等各方面的工作。
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危險化學(xué)品在其生產(chǎn)、儲存、運輸及應(yīng)用的過程中，由于各種環(huán)節(jié)中管理或者設(shè)計使用上存在漏洞，導(dǎo)致各種特、重大事故頻繁發(fā)生。因此，有必要構(gòu)建相對完善的危險化學(xué)品安全管理體系，從而盡量減少危險化學(xué)品事故帶來的損失。
2危險化學(xué)品重大危險源的辨識
辨識危險源是危險化學(xué)品安全管理的第一步。英國是最早系統(tǒng)地研究重大危險源控制技術(shù)的國家，1976年英國重大危險咨詢委員會（ACMH）首次提出了重大危險源的建議標(biāo)準(zhǔn)，1979年又對標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了修改，ACMH等機構(gòu)在重大危險源辨識、評價方面極富成效的工作，促使歐共體在1982年6月頒布了《工業(yè)活動中重大事故危險法令》（82/501/EEC），簡稱《塞維索法令》。1992年美國政府頒布了《高度危險化學(xué)品處理過程的安全管理》（PSM）標(biāo)準(zhǔn)，在標(biāo)準(zhǔn)中提出了130多種化學(xué)物質(zhì)及其臨界量［1］，隨后美國國家環(huán)境保護(hù)局（EPA）頒布了《預(yù)防化學(xué)泄漏事故的風(fēng)險管理程序》（RMP）標(biāo)準(zhǔn)，對重大危險源的辨識提出了規(guī)定。國際勞工組織認(rèn)為，各國應(yīng)根據(jù)具體的工業(yè)生產(chǎn)情況制定適合國情的重大危險源辨識標(biāo)準(zhǔn)。參考國外同類標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)合我國工業(yè)生產(chǎn)的特點和火災(zāi)、爆炸、毒物泄漏等重大事故的發(fā)生情況，以及1997年由原勞動部組織實施的重大危險源普查試點工作中對重大危險源辨識進(jìn)行試點的情況，國家經(jīng)貿(mào)委安全科學(xué)技術(shù)研究中心提出了國家標(biāo)準(zhǔn)《重大危險源辨識》（GB18218-2000）。國際上大多數(shù)國家和國際組織都采用限定某種物質(zhì)及其數(shù)量的方法作為辨識重大危險源的出發(fā)點，為了與國際接軌，本標(biāo)準(zhǔn)采用了類似的方法，提供了爆炸性化學(xué)物質(zhì)、易燃化學(xué)物質(zhì)、活性化學(xué)物質(zhì)和毒性化學(xué)物質(zhì)的名稱及其臨界量［2］，在國外的有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中，雖然都包括以上4類物質(zhì)，但有的并沒有明確細(xì)分。本標(biāo)準(zhǔn)臨界量是參照了歐共體的標(biāo)準(zhǔn)，同時結(jié)合我國現(xiàn)有的有關(guān)法規(guī)及實際生產(chǎn)技術(shù)水平來制定的。
3危險化學(xué)品重大危險源的風(fēng)險評價
重大危險源風(fēng)險評價是危險化學(xué)品安全管理的關(guān)鍵措施之一。早期的風(fēng)險評估主要關(guān)注的是對人類的風(fēng)險，隨著人類對環(huán)境風(fēng)險的不斷重視，目前的風(fēng)險評估同時將環(huán)境風(fēng)險作為重點評估領(lǐng)域［3］。近幾十年來，國際上化學(xué)品風(fēng)險評估技術(shù)有了顯著的進(jìn)展，Seveso指令中的風(fēng)險評估方法一是甄別企業(yè)主要風(fēng)險并制定相應(yīng)的防治措施，二是進(jìn)行安全分析，主要包括3個方面的內(nèi)容：可能性分析，一般分析危害發(fā)生的前提條件、故障樹分析（faulttreeanal-ysis）；企業(yè)主要事故分析，對可能發(fā)生的主要事故進(jìn)行場景描述并進(jìn)行計算機模擬；制定應(yīng)急預(yù)案［4］。REACH法規(guī)框架下的化學(xué)品安全評估是基于歐盟化學(xué)品風(fēng)險評估技術(shù)建立的，主要包括數(shù)據(jù)采集、效應(yīng)評估、PBT（持久性生物蓄積性和毒性）和vPvB（高持久性和高生物蓄積）評估、暴露評估、風(fēng)險表征等5個部分［5］。對比歐盟，我國現(xiàn)有的化學(xué)品風(fēng)險評估總體上處于較低水平,綜合評估較少,深度不夠，普及程度低，缺乏完善的評估程序和方法，雖然國家的《化學(xué)品危險性評價通則》給出了基本評估程序，但是該標(biāo)準(zhǔn)屬于綱領(lǐng)性的標(biāo)準(zhǔn)，內(nèi)容較粗，無法按其進(jìn)行實際的評估；與此同時，對于評估的各項內(nèi)容，國家也沒有出臺統(tǒng)一方法，這些不足對化學(xué)品綜合風(fēng)險評估的推廣有很大的限制。
4危險化學(xué)品安全管理的主要政策法規(guī)
解讀好有關(guān)危險化學(xué)品安全管理的相關(guān)政策法規(guī)，有助于相關(guān)的使用、管理、執(zhí)法等部門更好地貫徹法規(guī)政策，把危險化學(xué)品安全管理落到實處，保障危險化學(xué)品生命周期的人員和環(huán)境安全。在從運輸角度對危險化學(xué)品進(jìn)行管理方面，聯(lián)合國經(jīng)濟及社會理事會下設(shè)的危險品運輸專家委員會頒布的UNRTDG，是一個國際性的危險品運輸分類和標(biāo)記體系，為危險貨物在世界各地的安全運輸提供了一套統(tǒng)一的管理框架。依據(jù)UNRTDG并結(jié)合不同運輸方式的具體特點，有關(guān)國際組織分別制定了不同運輸方式下的技術(shù)規(guī)則，主要包括適用海運、空運、鐵路、公路、內(nèi)河運輸?shù)摹秶H危規(guī)》，其技術(shù)內(nèi)容中對危險品的分類、包裝和標(biāo)簽的規(guī)定和UNRTDG基本一致，但是由于運輸方式和運載工具的不同，對于運輸作業(yè)程序的要求也不同。針對危險化學(xué)品整個生命周期的各個環(huán)節(jié)（運輸、使用、儲存等環(huán)節(jié)）的安全管理，聯(lián)合國經(jīng)濟及社會理事會下設(shè)的全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度專家委員會于2011年對GHS進(jìn)行了第四次修訂，GHS制度主要是針對在國際貿(mào)易中各國法規(guī)的危險性分類和標(biāo)簽要求不同而提出的，是指導(dǎo)各國控制化學(xué)品危害和保護(hù)人類與環(huán)境的規(guī)范性文件，其提供了化學(xué)品危害性的統(tǒng)一分類和危害信息統(tǒng)一公示制度兩大部分內(nèi)容［6］。UNRTDG和GHS是面向全球范圍建議實施的，而REACH和CLP是由歐盟提出并要求強制實施的。REACH指令于2007年6月1日起實施，是歐盟對進(jìn)入其市場的所有化學(xué)品進(jìn)行預(yù)防性管理的法規(guī)。REACH指令要求凡進(jìn)口及在歐洲境內(nèi)生產(chǎn)的化學(xué)品必須通過注冊、評估、授權(quán)和限制等一組綜合程序，以更好、更簡單地識別化學(xué)品的成分來達(dá)到確保環(huán)境和人體安全的目的。該指令主要有注冊、評估、授權(quán)、限制等幾大項內(nèi)容［7］。CLP法規(guī)即歐盟1272/2008號法規(guī)，是針對歐盟化學(xué)品分類、標(biāo)簽、包裝的一部法規(guī)［8］。CLP是歐盟也是全世界第一部為落實聯(lián)合國GHS的獨立完整的法律，在內(nèi)容上填補了REACH針對分類與標(biāo)簽內(nèi)容的缺失，對REACH法規(guī)起到了鞏固作用。目前對于GHS的實施，各國的情況各不相同，美國勞工部下屬職業(yè)安全和健康管理局（OSHA）公布了GHS指導(dǎo)性文件［9］；日本于2005年10月公布了自己的GHS分類手冊，其中具體介紹了物理危害、健康危害、環(huán)境危害3類危害標(biāo)準(zhǔn)［10］。國內(nèi)對于危險化學(xué)品管理的主要依據(jù)是《危險化學(xué)品安全管理條例》（簡稱《條例》），2011年12月1日起施行。此項新《條例》是依據(jù)GHS定義的，是我國危險化學(xué)品管理與國際接軌的重要體現(xiàn)，新危險化學(xué)品名錄從原來的3800多種增加到了7000多種［11］。修訂后的《條例》涵蓋對危險化學(xué)品的生產(chǎn)、儲存、使用、經(jīng)營、運輸及廢棄全過程的管理，增加了廢棄危險化學(xué)品的管理?！稐l例》確定了統(tǒng)一的危險化學(xué)品名錄的確定和調(diào)整機制，危險化學(xué)品名錄根據(jù)化學(xué)品危險特性的鑒別和分類標(biāo)準(zhǔn)確定并適時調(diào)整，建立了生產(chǎn)許可證制度。
5危險廢物的管理對策
危險廢物管理是危險化學(xué)品管理的一部分，危險廢物的豁免管理制度是降低危險廢物總體環(huán)境風(fēng)險的有效手段。美國的危險廢物豁免管理體系較為完善，美國固體廢物環(huán)境管理的基本法規(guī)是《資源保護(hù)與再生法》（ResourceConservationandRecoveryAct，RCRA）［12］，其中SubtitleC專門針對危險廢物環(huán)境管理方面。美國國家環(huán)境保護(hù)局（USEPA）陸續(xù)發(fā)現(xiàn)，某些廢物按危險廢物進(jìn)行管理存在很多不合理的地方，因此，EPA根據(jù)實際情況多次對鑒別法則進(jìn)行修訂，通過補充排除和豁免條款，將某些廢物排除出危險廢物管理或豁免某些管理環(huán)節(jié)，并相應(yīng)建立管理要求。美國的危險廢物豁免管理主要包括類別排除、危險廢物小量生產(chǎn)者的有條件豁免、低風(fēng)險豁免、混合和衍生條件下的豁免、廢物產(chǎn)生源個體豁免五大類［13］。歐盟也有危險廢物豁免管理，但在技術(shù)體系上還遠(yuǎn)達(dá)不到完善的程度。我國危險廢物環(huán)境風(fēng)險管理及危險廢物豁免理論和實踐的研究還處于初級階段，遠(yuǎn)未達(dá)到有效應(yīng)用的階段。目前，尚缺乏危險廢物的環(huán)境風(fēng)險評估與豁免標(biāo)準(zhǔn)，也沒有建立完善的危險廢物豁免體系［14］。雖然有些地方管理部門已經(jīng)認(rèn)識到實施危險廢物風(fēng)險管理的重要性，但是由于缺乏必要的基礎(chǔ)研究和方法學(xué)支持，在制定相關(guān)的法規(guī)標(biāo)準(zhǔn)時往往缺乏針對性和可行性。近期，中國環(huán)境科學(xué)研究院的黃啟飛等研究人員選取染料涂料類廢物、廢礦物油、電鍍污泥和廢酸廢堿等4類典型危險廢物進(jìn)行研究，并得出了此4類物質(zhì)的豁免量限值。對低風(fēng)險的危險廢物實行過于嚴(yán)格的管理，會給社會和危險廢物生產(chǎn)者增加不必要的高額處理處置費用。如果這些低風(fēng)險的危險廢物能夠得到妥善管理，是不會對人體和環(huán)境造成危害的。
6結(jié)語
